Аммоний фосфорнокислый двузамещенный: Аммоний фосфорнокислый двузамещенный (DAP)

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный чистый

Продукция

ВНИМАНИЕ

ТУ ЖЕ ПРОДУКЦИЮ ПО БОЛЕЕ ДЕШЕВЫМ ЦЕНАМ
можно приобрести у официального дилера ООО «ХИМИЯ XXI ВЕК» (УСН).

 

Вся продукция «Компонент-Реактив» отгружается со склада «Химия XXI век».
Перед получением товара по оплаченным счетам согласуйте с менеджером ДАТУ И ВРЕМЯ приезда своего экспедитора (водителя) к нам на склад.

 

ПАСПОРТ

АММОНИЙ ФОСФОРНОКИСЛЫЙ двузамещенный (NH₄)₂HPO₄

ЧИСТЫЙ

ГОСТ 3772-74

 

№	Наименование  показателя	Норма ЧИСТЫЙ ОКП 26 2116 0841 10
1	Массовая доля двузамещенного  фосфорнокислого аммония (NH4)2HPO4, %, не менее	98
2	Массовая доля нерастворимых в воде веществ, %, не более	0,010
3	Массовая доля нитратов  (NO2), % не более	0,0010
4	Массовая доля сульфатов (SO4), % не более	0,004
5	Массовая доля хлоридов  (Cl), % не более	0,0010
6	Массовая доля железа  (Fe), % не более	0,0010
7	Массовая доля тяжелых металлов (Pb), %, не более	0,0010
8	Массовая доля мышьяка (As), %, не более	0,0002

 

Гарантийный срок хранения препарата 1 год со дня изготовления

На базе центральной заводской лаборатории был организован

ЦАВ (Центр Анализа Вещества)
для удовлетворения потребностей различных потребителей в анализе на чистоту различных применяемых веществ и реактивов для рационального и оправданного применения в различных химико-технологических процессах. Подробнее…

ГОСТ 3771-74 Реактивы. Аммоний фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

Текст ГОСТ 3771-74 Реактивы. Аммоний фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 3771-74

Группа Л51

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Реактивы

АММОНИЙ ФОСФОРНО-КИСЛЫЙ ОДНОЗАМЕЩЕННЫЙ

Технические условия

Reagents. Ammonium dihydrogen orthophosphate. Specifications

ОКП 262116 0820 04

Срок действия с 01.07.75
до 01.07.95
______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 4, 1994 год). — .

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.В.Грязнов, В.Г.Брудзь, И.Л.Ротенберг, В.Н.Смородинская, Е. К.Богомолова, Л.В.Кидиярова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.06.74 N 1425

3. ВЗАМЕН ГОСТ 3771-64

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 1625-89	3.2.2.1
ГОСТ 1770-74	3.2.1.1, 3.2.2.1, 3.3.1, 3.10.1
ГОСТ 3885-73	2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 4212-76	3.10.1
ГОСТ 4233-77	3.2.1.1
ГОСТ 4328-77	3.2.1.1, 3.2.2.1
ГОСТ 4517-87	3.11
ГОСТ 4919.1-77	3.2.1.1, 3.2.2.1
ГОСТ 5457-75	3.10.1
ГОСТ 6709-72	3. 2.1.1, 3.3.1, 3.10.1, 4.8.1
ГОСТ 10485-75	3.9
ГОСТ 10555-75	3.7
ГОСТ 10671.5-74	3.5
ГОСТ 10671.7-74	3.6
ГОСТ 17319-76	3.8
ГОСТ 18300-87	3.2.1.1, 3.2.2.1
ГОСТ 20292-74	3.2.1.1, 3.2.2.1, 3.10.1
ГОСТ 25336-82	3.2.1.1, 3.2.2.1, 3.3.1, 3.11
ГОСТ 25794.1-83	3.2.1.1, 3.2.2.1
ГОСТ 27025-86	3.1а

5. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.07.95 Постановлением Госстандарта СССР от 22.09.89 N 2846

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1993 г.) с изменениями N 1, 2, утвержденными в сентябре 1984 г., сентябре 1989 г. (ИУС 12-84, 1-90).

Настоящий стандарт распространяется на однозамещенный фосфорно-кислый аммоний, представляющий собой бесцветные прозрачные кристаллы или белый кристаллический порошок, растворимый в воде и нерастворимый в ацетоне.

Формула .

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 115,03.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Однозамещенный фосфорно-кислый аммоний должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. Однозамещенный фосфорно-кислый аммоний должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

Наименование показателя	Норма
	Химически чистый (х.ч.) ОКП 26 2116 0823 01	Чистый для анализа (ч.д.а.) ОКП 26 2116 0822 02	Чистый (ч.) ОКП 26 2116 0821 03
1. Массовая доля однозамещенного фосфорно-кислого аммония , %, не менее	99,5	99,5	99,0
2. Массовая доля нерастворимых в воде веществ, %, не более	0,005	0,005	0,010
3. Массовая доля сульфатов (), %, не более	0,005	0,005	0,005
4. Массовая доля хлоридов (), %, не более	0,0005	0,0005	0,0005
5. Массовая доля железа (), %, не более	0,001	0,001	0,001
6. Массовая доля тяжелых металлов (), %, не более	0,0005	0,0005	0,0010
7. Массовая доля мышьяка (), %, не более	0,00005	0,00005	0,0005
8. Массовая доля суммы натрия и калия (), %, не более	0,01	0,05	0,05
9. рН раствора препарата с массовой долей 5%	4,0-4,2	Не нормируется	Не нормируется

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а. 1. Однозамещенный фосфорно-кислый аммоний (в больших количествах) может вызывать раздражение слизистых оболочек и кожных покровов.

2а.2. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты.

2а.1; 2а.2. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

2а.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией; анализ препарата в лаборатории следует проводить в вытяжном шкафу.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.

ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки — по ГОСТ 3885-73.

2.2. Массовые доли сульфатов, тяжелых металлов и мышьяка изготовитель определяет периодически в каждой 20-й партии.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании используют лабораторные весы 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 0,1 мг, 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг и ценой деления 10 мг или 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1 мг.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже указанных, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Общая масса средней пробы не должна быть менее 150 г.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Определение массовой доли однозамещенного фосфорно-кислого аммония

3.2.1. Метод ацидиметрического титрования по фенолфталеину

3.2.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы

бюретка 1(2,3)-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74*;

________________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91 — ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91 — ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. — .

колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82;

цилиндр 1(3)-50(100) по ГОСТ 1770-74;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации моль/дм (1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1-83;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77;

фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2.1.2. Проведение анализа

Около 2,0000 г тонко измельченного препарата помещают в коническую колбу и растворяют в . ….*5 см предварительно прокипяченной воды. К раствору прибавляют 5 г хлористого натрия и после растворения охлаждают содержимое колбы в охлаждающей смеси (лед с хлористым натрием). Охлажденный раствор титруют при 0 °С раствором гидроокиси натрия до слабо-розовой окраски, применяя в качестве индикатора фенолфталеин.

_______________

* Брак оригинала. — .

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2.1.3. Обработка результатов

Массовую долю однозамещенного фосфорно-кислого аммония () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

— масса навески препарата, г;

0,1150 — масса однозамещенного фосфорно-кислого аммония, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 1 моль/дм, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2.2. Метод ацидиметрического титрования с применением формалина

3.2.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы

бюретка 1(2, 3)-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74;

колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82;

пипетка 4(5)-2-1(2) по ГОСТ 20292-74;

цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770-74; .

вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; готовят по ГОСТ 4517-87;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации моль/дм (1 н.), готовят по ГОСТ 25794.1-83;

тимолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77;

формалин технический по ГОСТ 1625-89, нейтрализованный по тимолфталеину до появления слабо-голубой окраски;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2.2.2. Проведение анализа

1,5000 г препарата помещают в коническую колбу, растворяют в 100 см воды, прибавляют 30 см формалина, 0,5 см раствора тимолфталеина, перемешивают и титруют раствором гидроокиси натрия до появления слабо-голубой окраски раствора.

3.2.2.3. Обработка результатов

Массовую долю однозамещенного фосфорно-кислого аммония () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем растрора гидроокиси натрия концентрации точно 1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

0,05752 — масса однозамещенного фосфорно-кислого аммония, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 1 моль/дм, г. ;

— масса навески препарата, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,3% при доверительной вероятности .

При разногласиях в оценке массовой доли однозамещенного фосфорно-кислого аммония анализ проводят методом ацидометрического титрования с применением формалина.

3.2.2.2, 3.2.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3. Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ

3.3.1. Растворы и посуда

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

тигель фильтрующий ТФ ПОР10 или ТФ ПОР16 по ГОСТ 25336-82;

стакан В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336-82;

цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770-74.

3.3.2. Проведение анализа

20,00 г препарата помещают в стакан, растворяют в 100 см горячей воды. Стакан накрывают часовым стеклом и выдерживают на водяной бане в течение 1 ч. Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Остаток на фильтре промывают 100 см горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105-110 °С до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 1 мг,

для препарата «чистый для анализа» — 1 мг,

для препарата «чистый» — 2 мг.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30% при доверительной вероятности .

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.4. (Исключен, Изм. N 2).

3.4.1; 3.4.1.1; 3.4.1.2; 3.4.1.3; 3.4.2; 3.4.2.1; 3.4.2.2; 3.4.2.3; 3.4.2.4. (Исключены, Изм. N 1).

3.5. Определение массовой доли сульфатов проводят по ГОСТ 10671.5-74.

0,50 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50 см, растворяют в 24 см воды и далее определение проводят фототурбидиметрическим или визуально-нефелометрическим (способ 1) методом, прибавляя к анализируемому раствору 2 см раствора соляной кислоты вместо 1 см.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать:

	для препарата «химически чистый»	— 0,025 мг,
	для препарата «чистый для анализа»	— 0,025 мг,
	для препарата «чистый»	— 0,025 мг.

При необходимости в результат анализа вносят поправку на массу сульфатов в применяемых реактивах, определяемую контрольным опытом.

При разногласиях в оценке массовой доли сульфатов определение проводят фототурбидиметрическим методом.

3.6. Определение массовой доли хлоридов проводят по ГОСТ 10671.7-74 визуально-нефелометрическим методом в объеме 40 см из навески 2,00 г. Если раствор мутный, его фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», предварительно промытый горячим раствором азотной кислоты с массовой долей 1%.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин на темном фоне опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

	для препарата «химически чистый»	— 0,01 мг ,
	для препарата «чистый для анализа»	— 0,01 мг ,
	для препарата «чистый»	— 0,01 мг ,

2 см раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и 1 см раствора азотнокислого серебра.

3.7. Определение массовой доли железа проводят по ГОСТ 10555-75.

1,00 г препарата помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, растворяют в 20 см воды и далее определение проводят сульфосалициловым методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

	для препарата «химически чистый»	— 0,01 мг,
	для препарата «чистый для анализа»	— 0,01 мг,
	для препарата «чистый»	— 0,01 мг.

Допускается проводить определение 2,2′-дипиридиловым методом по ГОСТ 10555-75 из навески 0,50 г.

Допускается заканчивать определение визуально.

При разногласиях в оценке массовой доли железа определение проводят сульфосалициловым методом фотометрически.

3.5-3.7. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.7.1; 3.7.1.1; 3.7.1.2; 3.7.1.3; 3.7.2. (Исключены, Изм. N 1).

3.8. Определение массовой доли тяжелых металлов проводят по ГОСТ 17319-76 сероводородным методом из навески 2,00 г.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

	для препарата «химически чистый»	— 0,01 мг ,
	для препарата «чистый для анализа»	— 0,01 мг ,
	для препарата «чистый»	— 0,02 мг ,

1 см уксусной кислоты и 10 см сероводородной воды.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.8.1; 3.8.2. (Исключены, Изм. N 1).

3.9. Определение массовой доли мышьяка проводят по ГОСТ 10485-75 визуальным методом с применением бромнортутной бумаги в сернокислой среде из навески 0,60 г.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумаги от раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в том же объеме:

	для препарата «химически чистый»	— 0,0003 мг ,
	для препарата «чистый для анализа»	— 0,0003 мг ,
	для препарата «чистый»	— 0,0030 мг ,

20 см раствора серной кислоты, 0,5 см раствора двухлористого олова и 5 г цинка.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.10. Определение массовой доли натрия и калия

3.10.1. Приборы, оборудование, реактивы и растворы

фотометр пламенный или спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с приставкой ФЭП-1 с соответствующим фотоумножителем или спектрофотометр «Сатурн»; допускается использование других приборов с аналогичными метрологическими характеристиками;

ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75;

горелка;

распылитель;

колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74;

пипетка 6(7)-2-5(10) и 6(7)-2-25 или 2(3)-2-20 по ГОСТ 20292-74;

воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевом дистилляторе или вода деминерализованная;

раствор, содержащий натрий и калий; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий по 0,1 мг/см натрия и калия — раствор А;

аммоний фосфорно-кислый однозамещенный по настоящему стандарту с установленным содержанием примеси натрия и калия, раствор с массовой долей 10% — раствор Б.

Все исходные растворы и растворы сравнения, а также воду, применяемую для их приготовления, необходимо хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде.

3.10.2. Приготовление анализируемых растворов

1,00 г препарата помещают в мерную колбу, растворяют в воде, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.

3.10.3. Приготовление растворов сравнения

В пять мерных колб помещают пипетками по 20 см воды, 10 см раствора Б и указанные в табл.2 объемы раствора А.

Затем растворы перемешивают, доводят их объемы водой до меток и снова перемешивают.

Таблица 2

Номера растворов сравнения	Объем раствора А, см	Масса примеси в 100 см раствора сравнения, мг		Массовая доля примеси в пересчете на препарат, %
1	1	0,1	0,1	0,01	0,01
2	2	0,2	0,2	0,02	0,02
3	4	0,4	0,4	0,04	0,04
4	8	0,8	0,8	0,08	0,08

3. 10.1-3.10.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.10.4. Проведение анализа

Для анализа берут не менее двух навесок препарата.

Сравнивают интенсивность излучения резонансных линий — 589,0-589,6 нм и — 766 нм, возникающих в спектре пламени ацетилен — воздух при введении в него анализируемых растворов и растворов сравнения.

После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а также анализируемых растворов и растворов сравнения, в порядке возрастания содержания примеси натрия и калия. Затем проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с максимального содержания примеси, и вычисляют среднее арифметическое значение интенсивности излучения для каждого раствора. После каждого замера распыляют воду.

3.10.5. Обработка результатов

По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график для каждого определяемого элемента, откладывая значения интенсивности излучения на оси ординат, массовую долю примеси натрия и калия в процентах, в пересчете на препарат, — на оси абсцисс.

Массовую долю натрия и калия в препарате в процентах находят по графику.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20% среднего арифметического.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности .

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.11. Определение рН раствора препарата с массовой долей 5%

5,00 г препарата помещают в стакан вместимостью 250 см (ГОСТ 25336-82), растворяют в 95 см дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517-87) и измеряют рН раствора на универсальном иономере ЭВ-74 или другом приборе с пределом основной допускаемой погрешности ±0,05 рН или приборе с аналогичной погрешностью.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,1 рН.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,1 рН при доверительной вероятности .

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.

Вид и тип тары: 2-1, 2-2, 2-4, 2-9, 6-1.

Группа фасовки: III, IV, V, VI не более 3 кг.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3. (Исключен, Изм. N 1).

4.4. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие однозамещенного фосфорно-кислого аммония требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения препарата — один год со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

Разд.6. (Исключен, Изм. N 1).

Электронный текст документа

и сверен по:

М.: Издательство стандартов, 1993

Синтез α,δ-дизамещенных тетрафосфатов и терминально-функционализированных нуклеозидных пентафосфатов

. 2021 13 января; 143 (1): 463-470.

дои: 10.1021/jacs.0c11884. Epub 2020 29 декабря.

Скотт М Шепард ¹ , Хехван Ким ¹ , Цин Синь Бан ¹ , Нора Алхокбани ¹ , Кристофер С Камминс ¹

принадлежность

• ¹ Химический факультет Массачусетского технологического института, Кембридж, Массачусетс 02139-4307, США.

• PMID: 33375782
• PMCID: PMC8715941
• DOI: 10.1021/jacs.0c11884

Бесплатная статья ЧВК

Скотт М. Шепард и соавт. J Am Chem Soc. 2021 .

Бесплатная статья ЧВК

. 2021 13 января; 143 (1): 463-470.

дои: 10.1021/jacs.0c11884. Epub 2020 29 декабря.

Авторы

Скотт М Шепард ¹ , Хехван Ким ¹ , Цин Синь Бан ¹ , Нора Алхокбани ¹ , Кристофер К. Камминс ¹

принадлежность

• ¹ Химический факультет Массачусетского технологического института, Кембридж, Массачусетс 02139-4307, США.

• PMID: 33375782
• PMCID: PMC8715941
• DOI: 10.1021/jacs.0c11884

Абстрактный

Анион [P ₄ O ₁₁ ] ^2-, используемый в виде соли бис(трифенилфосфин)иминия (PPN), показан здесь как универсальный реагент для нуклеофильного тетрафосфорилирования. Обработка в безводных условиях алкиламиновым основанием и нуклеофилом (HNuc ¹ ), такой как спирт (неопентанол, циклогексанол, 4-метилумбеллиферон и Boc-Tyr-OMe), амин (пропаргиламин, диэтиламин, морфолин, 3,5-диметиланилин и изопропиламин), дигидрофосфат, фенилфосфонат, азид-ион или метилидентрифенилфосфоран приводит к нуклеофильно замещенным тетраметафосфатам ([P ₄ O ₁₁ Nuc ¹ ] ^3-) в виде смешанных солей PPN и алкиламмония с выходом от 59% до 99%.

Обработка полученных функционализированных тетраметафосфатов вторым нуклеофилом (HNuc ² ), такие как гидроксид, фенол (4-метилумбеллиферон), амин (пропаргиламин и этаноламин), фторид или нуклеозидмонофосфат (уридинмонофосфат, дезоксиаденозинмонофосфат и аденозинмонофосфат), приводит к раскрытию кольца до линейных тетрафосфатов. с одним нуклеофилом на каждом конце ([Nuc ¹ (PO ₃ ) ₃ PO ₂ Nuc ² ] ^4-). При необходимости эти линейные тетрафосфаты очищают с помощью обращенно-фазовой или анионообменной ВЭЖХ с получением триэтиламмониевых или аммониевых солей в количестве от 32% до 9%.Выход 2% из [PPN] ₂ [P ₄ O ₁₁ ]. Фосфорилирование метилидентрифенилфосфорана в виде Nuc ¹ дает новый илид на основе тетраметафосфата ([Ph ₃ PCHP ₄ O ₁₁ ] ^3-, выход 94%). Олефинирование Виттигом 2′,3′- O -изопропилиден-5′-дезокси-5′-уридилальдегида с использованием этого илида приводит к производному 3′-дезокси-3′,4′-дидегидронуклеотида, выделенному в виде триэтиламмониевой соли в выход 54%.

Цифры

Рисунок 1.

Репрезентативные синтезы бифункциональных тетрафосфатов…

Рисунок 1.

Репрезентативные синтезы бифункциональных тетрафосфатов от Taylor, ^, Jessen, и эта работа по…

Рисунок 1.

Репрезентативные синтезы бифункциональных тетрафосфатов от Taylor, ^, Jessen, и эта работа по тетрафосфорилированию широкого круга нуклеофилов с получением моно- и дизамещенных тетрафосфатов.

Рисунок 2.

А. Синтез анионов 2…

Рисунок 2.

А. Синтез анионов 2 в 15 из аниона 1 B. Рентгеновский кристалл…

Фигура 2.

A. Синтез анионов 2 по 15 из аниона 1 B. Рентгеноструктурный анализ [PPN] ₂ [H ₃ N ^{i 900] с тепловыми эллипсоидами, установленными с вероятностью 50%, противоионы PPN опущены для ясности, а водородные связи обозначены пунктирными линиями (P = оранжевый, O = красный, N = синий, C = серый, H = зеленый).}

Рисунок 3.

Синтез терминально дизамещенных линейных…

Рисунок 3.

Синтез терминально дизамещенных линейных тетра- и пентафосфатов ( 16 – 27 ).…

Рисунок 3.

Синтез терминально дизамещенных линейных тетра- и пентафосфатов ( 16 – 27 ). Сообщаемые выходы даны для однореакторных реакций 1 .

Рисунок 4.

Синтез тетраметафосфатов 28 –…

Рисунок 4.

Синтез тетраметафосфатов 28 – 29 и линейного производного 3’-дезокси-3’,4’-дидегидронуклеозида

30…

Рисунок 4.

Синтез тетраметафосфатов 28 – 29 и линейного производного 3′-дезокси-3′,4′-дидегидронуклеозида 30 при обработке 15 2′,3′- O — 5′-дезокси-5′-уридилальдегид и последующее раскрытие кольца с помощью [TBA][OH].

Рисунок 5.

³¹ P{ ¹ H} ЯМР…

Рисунок 5.

³¹ P{ ¹ H} Спектры ЯМР выбранных соединений. Функционализированные фосфаты проявляют высокую…

Рисунок 5.

³¹ P{ ¹ H} Спектры ЯМР выбранных соединений. Функционализированные фосфаты демонстрируют очень диагностические химические сдвиги в зависимости от их заместителей. В сочетании с экспериментами 2D ЯМР и данными МС это дает окончательное определение выделенных соединений. Однако химические сдвиги нефункционализированных терминальных фосфатов сильно зависят от рН.

Рисунок 6.

Координата реакции для лечения…

Рисунок 6.

Координата реакции для обработки 1 неорганическим азидом при 298,15 К. Геометрия…

Рисунок 6.

Координата реакции для обработки 1 неорганическим азидом на 298,15 K. Геометрии и энергии были рассчитаны на уровне B3LYP-D3BJ/ma-def2-TZVP(-f) теории ^– с моделью сольватации ацетонитрила CPCM в Orca 4.2.

См. это изображение и информацию об авторских правах в PMC

Похожие статьи

• Нуклеозидные тетра- и пентафосфаты, полученные с использованием реагента тетрафосфорилирования, являются мощными ингибиторами рибонуклеазы А.

  Шепард С.М., Виндзор И.В., Рейнс Р.Т., Cummins CC. Шепард С.М. и др. J Am Chem Soc. 20 ноября 2019 г .;141(46):18400-18404. doi: 10.1021/jacs.9b09760. Epub 2019 11 ноября. J Am Chem Soc. 2019. PMID: 31651164 Бесплатная статья ЧВК.

• Синтез нуклеозид-5′-O-тетрафосфатов из активированного триметафосфата и нуклеозид-5′-O-монофосфатов.

  Мохамади С., Тейлор С.Д. Мохамади С. и др. Curr Protoc Nucleic Acid Chem. 2018 дек;75(1):e62. doi: 10.1002/cpnc.62. Epub 2018 11 октября. Curr Protoc Nucleic Acid Chem. 2018. PMID: 30307714

• Дигидротетраметафосфат, [P4O12h3]2-: синтез, солюбилизация в органических средах, получение его ангидрида [P4O11]2- и кислого метилового эфира, превращение в тетраметафосфатные комплексы металлов путем протонолиза.

  Цзян Ю., Чакаравет К., Кохут А.Л., Нава М., Марино Н., Камминс К.С. Цзян И и др. J Am Chem Soc. 2014 27 августа; 136 (34): 11894-7. дои: 10.1021/ja5058339. Epub 2014 14 августа. J Am Chem Soc. 2014. PMID: 25102033

• Обзор синтеза нуклеозидфосфатов и полифосфатов.

  Джонсон округ Колумбия 2-й, Видлански Т.С. Джонсон, округ Колумбия, 2-й, и др. Curr Protoc Nucleic Acid Chem. 2004 г., февраль; Глава 13: Раздел 13.1. doi: 10.1002/0471142700.nc1301s15. Curr Protoc Nucleic Acid Chem. 2004. PMID: 18428921 Обзор.

• Химиоферментный препарат нуклеозидтрифосфатов.

  Ву В, Бергстром, Делавэр, Джо Дэвиссон В. Ву В и др. Curr Protoc Nucleic Acid Chem. 2004 Май; Глава 13: Раздел 13.2. doi: 10.1002/0471142700.nc1302s16. Curr Protoc Nucleic Acid Chem. 2004. PMID: 18428922 Обзор.

Посмотреть все похожие статьи

Цитируется

• Помимо трифосфатов: реагенты и методы химического олигофосфорилирования.

  Шепард С.М., Джессен Х.Дж., Cummins CC. Шепард С.М. и др. J Am Chem Soc. 2022 4 мая; 144(17):7517-7530. doi: 10.1021/jacs.1c07990. Epub 2022 26 апр. J Am Chem Soc. 2022. PMID: 35471019 Бесплатная статья ЧВК. Обзор.

• Реакция с аринфосфатом.

  Haas TM, Wiesler S, Dürr-Mayer T, Ripp A, Fouka P, Qiu D, Jessen HJ. Хаас ТМ и др. Angew Chem Int Ed Engl. 3 января 2022 г.; 61 (1): e202113231. doi: 10.1002/anie.202113231. Epub 2021 22 ноября. Angew Chem Int Ed Engl. 2022. PMID: 34727582 Бесплатная статья ЧВК.

Типы публикаций

термины MeSH

вещества

Грантовая поддержка

• R01 GM130936/GM/NIGMS NIH HHS/США

Патент США на способ переработки отходящих газов Патент (Патент № 3966877 от 29 июня 1976 г.)

Изобретение относится к способу переработки отходящих газов, обязательным компонентом которого является фтористый водород.

Этот метод может быть использован при переработке отходящих газов, выделяющихся при производстве обесфторенных кормовых фосфатов, получаемых гидротермальным разложением фосфатных руд. В дополнение к фтороводороду эти отходящие газы содержат небольшое количество тетрафторида кремния и пыли фосфатных руд, которые не могут быть уловлены специальными пылеуловителями.

Этот метод также может быть использован при переработке отходящих газов, выделяющихся при производстве двойного суперфосфата и при сгущении экстракционной фосфорной кислоты. Помимо фтористого водорода указанные отходящие газы содержат тетрафторид кремния и туман фосфорной кислоты.

Кроме того, способ согласно изобретению используется при переработке отходящих газов алюминиевой промышленности, содержащих в равных частях фтороводород и серосодержащий газ (двуокись серы) с небольшой примесью тетрафторида кремния, и пылевых частиц криолита, фторида натрия и глинозема.

Способ также может быть использован, в частности, для переработки отходящих газов производства концентрированной плавиковой кислоты, которые содержат фтористый водород и тетрафторид кремния.

Из уровня техники известен способ переработки отходящих газов, содержащих фтористый водород и тетрафторид кремния (патент США № 3238017). Помимо указанных выше компонентов, отходящие газы могут содержать диоксид серы.

Способ заключается в абсорбции фтороводорода и тетрафторида кремния из отходящих газов водными растворами, содержащими соединения аммония (сульфат аммония, хлорид аммония и нитрат аммония) и соли (сульфат натрия, хлорид натрия, нитрат натрия, сульфат калия, хлорид калия и калия нитрат).

В процессе абсорбции образуется кислый раствор, содержащий бифторид аммония и осадок фторсиликата калия, в соответствии со следующими реакциями:

(NH 4 ) 2 SO 4 + 4HF = 2NH . .4 HF 2 + H 2 SO 4 ( 1)

k 2 so 4 + 2hf + siF 4 = K 2 SiF . .6 + H 2 SO 4 ( 2)

осадок фторсиликата калия отделяют от раствора и удаляют. Кислый раствор обрабатывают фторидом натрия с получением бифторида натрия, который выпадает в осадок по реакции:

NH 4 HF 2 + NaF = NaHF 2 + NH 4 F (3)

Бифторид натрия отделяют, сушат и разлагают при температуре выше 300°С на фторид натрия и фтороводород по реакции:

NaHF 2 t.sup..град. NaF + HF (4)

Полученный фторид натрия возвращают в процесс осаждения бифторида натрия из кислого раствора. Фтористый водород является коммерческим продуктом этого метода. Недостатком вышеописанного способа является сложность технологического процесса, так как все стадии переработки отходящих газов проходят в кислой среде, так как абсорбционный раствор содержит трудноразделимую смесь разбавленных растворов плавиковой и серной кислот. Это неизбежно приводит к сильной коррозии технологического оборудования. Кроме того, в этом процессе образуются сточные воды.

Задачей настоящего изобретения является создание способа переработки отходящих газов, позволяющего проводить все стадии технологического процесса в практически нейтральной или щелочной среде.

Еще одной задачей настоящего изобретения является создание способа обработки отработанных газов, который позволил бы обойтись без сброса сточных вод в канализационную систему.

Еще одной целью изобретения является создание экономичного способа обработки отходящих газов, который позволит получить чистый фторид натрия в качестве коммерческого продукта.

В соответствии с этими и другими задачами настоящее изобретение заключается в переработке отходящих газов, содержащих фтористый водород и тетрафторид кремния или фтористый водород, тетрафторид кремния и диоксид серы, путем абсорбции фтористого водорода и тетрафторида кремния или фтористого водорода, тетрафторида кремния и серы диоксид из указанных отходящих газов водными растворами, содержащими соединения аммония, при этом согласно изобретению абсорбцию осуществляют с помощью водных растворов, содержащих соединения аммония (карбонат аммония, бикарбонат аммония и фторид аммония), а также аммиак и фторид натрия; в результате этого процесса абсорбции образуется водный раствор, содержащий фторид аммония и осадок фторсиликата натрия; этот раствор обрабатывают карбонатом натрия, после чего из раствора отделяют осадок фторида натрия и последний направляют на абсорбцию.

Рекомендуется, чтобы соотношение по весу в абсорбционном растворе фторида натрия с соединениями аммония и аммиаком составляло 1 : 1. раствор обрабатывают карбонатом натрия. Однако осадок фторсиликата натрия невозможно отделить от раствора.

Перед обработкой водного раствора, содержащего фторид аммония, карбонатом натрия можно обработать осадок фторсиликата натрия аммиаком и отделить образовавшийся осадок диоксида кремния от указанного раствора, содержащего фторид аммония.

Преимущество способа согласно изобретению состоит в получении ценного продукта — фторида натрия — из отходящих газов. Технологический процесс основан на бессточной схеме с предварительным удалением таких нерастворимых примесей, как фторосиликат натрия и фосфатная пыль. Кроме того, абсорбцию фтористого водорода и тетрафторида кремния проводят в нейтральной или щелочной среде, что повышает степень абсорбции газообразных фтористых соединений и снижает коррозию оборудования.

Способ переработки отходящих газов согласно изобретению теперь будет подробно описан со ссылкой на чертеж, иллюстрирующий технологическую схему процесса. Согласно чертежу отходящий газ, содержащий фтороводород и тетрафторид кремния, а также такие нежелательные примеси, как пыль фосфатных руд, криолитовая или глиноземная пыль, серосодержащий газ (двуокись серы) или туман фосфорной кислоты, поступает по газопроводу 1 в абсорбцию 1-й ступени. аппарат 2, который опрыскивается водным раствором, циркулирующим по трубопроводу 3 и подаваемым из циркуляционного бака 1-й ступени. Указанный водный раствор, подаваемый в абсорбционный аппарат, содержит фторид натрия в пределах его растворимости, соединения аммония (карбонат аммония, бикарбонат аммония), аммиак и фторид аммония.

При абсорбции карбонат аммония, бикарбонат аммония и аммиак взаимодействуют с газообразным фтористым водородом и образуют фторид аммония, который легко растворяется в воде; это происходит по следующим реакциям:

2HF + (NH 4 ) 2 CO 3 = 2NH 4 F + CO 2 + H 2 O (5 )

hf + nh 4 hco 3 = nh 4 f + co 2 + h 2 o (6)

hf + nh 3 = nh. под.4 ф (7)

если отходящие газы, подлежащие переработке, содержат диоксид серы, кроме фтористого водорода и тетрафторида кремния, то в процессе абсорбции образуется монозамещенный сульфит аммония по реакции:

SO 2 + (NH 4 ) 2 CO 3 = NH 4 HSO 3 + CO 2 + NH 3 (8)

одновременно фторид натрия, содержащийся в абсорбционном растворе, взаимодействует с тетрафторидом кремния, подаваемым с газовым потоком, и образует осадок фторсиликата натрия по реакции:

SiF 4 + 2NaF = Na . 2 SiF 6 (9)

Небольшой избыток соединений аммония в абсорбционном растворе создает нейтральную или щелочную среду, в которой пыль фосфатных руд и другие твердые частицы, уносимые газовым потоком, не растворяются, а осаждаются вместе с фторосиликатом натрия . Значение рН циркулирующего поглотительного раствора может варьироваться от 5,0 (слабокислый) до 9.0,0 (слабощелочной). Однако наиболее приемлемый рН находится в естественном диапазоне от 6,5 до 7,5. Эти заданные параметры поддерживаются непрерывной или периодической подачей в циркуляционный бак 1-й ступени 4 водного раствора, содержащего соединения аммония и фтористый натрий, по трубопроводу 5; иногда достаточно подачи водного раствора аммиака, подаваемого по трубопроводу 6.

После поглощения основной части фтористых соединений в абсорбционном аппарате 1-й ступени 2 газ подается по газопроводу 7 на вторичную очистку (для удовлетворения санитарным требованиям) в абсорбционном аппарате второй ступени 8, из которого он движется по газовой трубе 9в распылительный сепаратор 10. Из распылительного сепаратора 10 газ выбрасывается в атмосферу через газовую трубу 11 и вентилятор 12. Поглотительный аппарат второй ступени 8 также опрыскивается поглотительным раствором, который циркулирует по трубопроводу 13 и поступает из циркуляционная емкость второй ступени 14. Процесс абсорбции фтороводорода и тетрафторида кремния из отходящих газов сопровождается частичным испарением воды и выбросом паров в атмосферу вместе с очищенными газами через вентилятор 12; поэтому циркуляционная емкость 14 второй ступени снабжается чистой водой по трубопроводу 15 для восполнения потерь воды на всех стадиях технологического процесса. Одновременно в этот же бак 14 по трубопроводу 16 подается жидкость из распылительного сепаратора 10. Часть раствора перекачивается из бака 14 по трубопроводу 17 в бак циркуляции первой ступени 4. Часть циркулирующего поглотительного раствора в свою очередь забирается из первой циркуляционной емкости 4 и подается по трубопроводу 18 в последовательно соединенные отстойники 19. для осаждения взвешенных частиц фторсиликата натрия, фосфатной пыли и других нерастворимых примесей.

Скорость осаждения этих частиц колеблется от 0,1 до 0,3 м/ч. Шлам с соотношением твердой и жидкой фаз 1 : 10 подается по трубопроводу 20 на вакуум-фильтр 21, из которого отфильтрованный шлам выводится из процесса по линии 22. Выведенный из процесса фторсиликат натрия может быть используется как коммерческий продукт.

Раствор осветленный, содержащий фторид аммония, доставляется от отстойников 19по трубе 23, а фильтрат по трубе 24 подается в первую из трех последовательно расположенных реакционных емкостей 25 с мешалками. Одновременно карбонат натрия (кальцинированная сода) по трубопроводу 26 подается в первый реакционный сосуд 25. Два других реакционных сосуда 25 предназначены для регулирования заданного соотношения исходных компонентов (фторида аммония и карбоната натрия) и перемешивания реакционного материала. . Количество доставленного карбоната натрия меньше количества фторида аммония и составляет 80 . +-. 10% от суммы, определенной расчетным путем.

При взаимодействии кальцинированной соды с осветленным раствором, содержащим фторид аммония и непрореагировавшую часть фторида натрия, карбоната и гидрокарбоната аммония, аммиака образуются фторид натрия и карбонат аммония по реакции:

2NH 4 F + Na. sub.2 CO 3 = 2NaF + (NH 4 ) 2 CO 3 (10)

Следует отметить, что полученный карбонат аммония в значительной степени гидролизуется с образованием аммония. бикарбонат и аммиак по уравнениям:

(NH 4 ) 2 CO 3 + H 2 O обратная реакция. NH 4 HCO 3 + NH 4 OH (11)

nh 4 hco 3 .реакция. nh 4 oh + co 2 (12)

nh 4 oh обратная реакция. nh 3 + h 2 o (13)

тем не менее, для упрощения расчетов необходимые для технологического процесса материалы выражены только в пересчете на карбонат аммония.

Из уравнений 11 — 13 видно, что значительные концентрации карбоната аммония будут вызывать потери аммиака в атмосферу, поэтому концентрация карбоната аммония в абсорбционных растворах ограничивается 3 — 5%. Выше указывалось, что потери аммиака восполняются за счет подачи водного раствора аммиака по трубопроводу 6 в бак циркуляции 1-й ступени 4.

Если отработанный газ содержит диоксид серы, монозамещенный сульфит аммония превращается в сульфит натрия.

Растворимость фторида натрия в воде не превышает 4,2 мас.%, а в указанных промышленных растворах не превышает 3,0-3,5 мас.%, при этом основная часть фторида натрия, полученного по реакции (10), выпадает в осадок.

Если отходящие газы помимо фтороводорода и тетрафторида кремния содержат диоксид серы, то основная доля сульфита натрия, содержащегося в абсорбционном растворе, выпадает в осадок вместе с фторидом натрия.

Суспензию фторида натрия из реакционных сосудов 25 по трубопроводу 27 подают в тандемно расположенные отстойники 28 для сгущения осадка до достижения соотношения твердой и жидкой фаз 1 : 3. Загустевшая масса подается через трубопровод 29 к вакуум-фильтру 30.

Осветленный раствор и фильтрат, насыщенные фторидом натрия и содержащие соединения аммония в виде смеси карбоната и бикарбоната аммония и аммиака, поступают соответственно из отстойников 28 и вакуум-фильтра 30 по трубе 5 в циркуляционную емкость 1-й ступени 4, из которой их можно использовать повторно для абсорбции фтороводорода и тетрафторида кремния из отходящих газов.

Отфильтрованный осадок фторида натрия по трубопроводу 31 поступает в сушилку 32, откуда по трубопроводу 33 выгружается, упаковывается и доставляется потребителю как товарный продукт.

Если осадок содержит сульфит натрия, то указанный осадок перед подачей в печь промывают горячей водой, после чего промывную воду удаляют из процесса.

Приведенное выше описание технологической схемы следует дополнить указанием на то, что осадок, поступающий с вакуум-фильтра 21 и содержащий фторосиликат натрия, фосфатную пыль и другие примеси, перерабатывается различными вариантами способа, выбор которых зависит от состава указанный осадок. Например, осадок с большим количеством пыли фосфатных руд следует смешивать с исходным фосфатным сырьем, доставленным на переработку. Во втором варианте способа переработки, когда отходящий газ содержит небольшое количество пыли и примеси тетрафторида кремния (не более 5 мас.% от общего количества фтора) и товарного продукта — фторида натрия — не должны соответствовать качественным требованиям, то раствор из бака 4 поступает непосредственно в реакционные сосуды 27. В этом случае процесс и технологическая схема значительно упрощаются за счет отказа от отстаивания в отстойниках 19.и фильтрование в вакуум-фильтре 21. Этот вариант способа применим для переработки отходящих газов алюминиевой промышленности.

Третий вариант метода применяют при содержании в отходящих газах помимо фтористого водорода значительного количества (5 — 40 мас.% от общего количества фторида) тетрафторида кремния и при неэкономичности удаления осадок фторсиликата натрия вместе с пылью без обработки. Однако этот метод требует дополнительного оборудования и дополнительной стадии процесса. Как мы уже отмечали выше, фторосиликат натрия выпадает в осадок (реакция 9) и пыль собирается в абсорбционном аппарате 1-й ступени 2, а абсорбционный раствор вместе с взвешенными частицами подается в специальный реакционный сосуд (на чертеже не показан), где обрабатывается, скажем, газообразным аммиаком, постоянно перемешиваемым в течение час.

Получают фторид натрия, фторид аммония и осадок диоксида кремния в соответствии с реакцией:

Na 2 SiF 6 + 4NH 3 + 2H 2 O = 2NaF + 4NH. под.4 F + SiO 2 (14)

таким образом, повышают концентрацию фторида аммония в растворе и дополнительно насыщают раствор фторидом натрия. Далее процесс продолжают по вышеописанной схеме, начиная с подачи указанного раствора в отстойники 19 и фильтр 21 для отделения осадка диоксида кремния.

Для лучшего понимания изобретения оно описано ниже в виде примеров:

ПРИМЕР 1

30000 Весовые части отходящего газа содержат 48 весовых частей фтористого водорода, 4 весовых части тетрафторида кремния и 24 части по весу пыли фосфатной руды. Фторид водорода и тетрафторид кремния, содержащиеся в указанном газе, поглощаются 2910 весовых частей водного раствора, содержащего 115 весовых частей карбоната аммония, бикарбоната аммония и аммиака в пересчете на карбонат аммония. Кроме того, раствор содержит 8 массовых частей фторида аммония и 116 массовых частей фторида натрия.

Массовое соотношение фторида натрия к соединениям аммония и аммиаку в указанном растворе составляет 1:1. 7 весовых частей фторида аммония, 113 весовых частей фторида натрия и 3 весовых части непрореагировавшего карбоната аммония.

Полученный осадок содержит 6 массовых частей фторсиликата натрия, смешанного с 24 массовыми частями пыли фосфатной руды. Этот осадок удаляют из процесса отстаиванием и фильтрованием.

Полученный осветленный раствор смешивают со 128 массовыми частями карбоната натрия и перемешивают в течение 45 мин. Полученный раствор содержит 118 весовых частей карбоната аммония и 103 весовых части фторида натрия, из которых 3 весовых части остаются в растворе, который ранее содержал 113 весовых частей фторида натрия. Таким образом, 116 весовых частей фторида натрия полностью насыщают раствор, а остальные 100 весовых частей осаждаются из насыщенного раствора.

Осадок фторида натрия отстаивают, фильтруют, промывают и сушат, после чего он готов к использованию в качестве товарного продукта.

2910 массовых частей фильтрата, содержащего 115 массовых частей карбоната аммония и 8 массовых частей непрореагировавшего фторида аммония, а также 116 массовых частей фторида натрия, возвращают на стадию абсорбции отходящих газов.

Состав готового продукта, в процентах, следующий:

NaF — 97; Na 2 SiF 6 — 0,8; MgF 2 — 0,3; CA 5 F(PO 4 ) 3 — 1,2; SiO 2 — 0,4; H 2 O — 0,3.

ПРИМЕР 2

8100 весовых частей отходящего газа содержат 20 весовых частей фтористого водорода, 38 весовых частей тетрафторида кремния и 0,5 весовых частей тумана фосфорной кислоты.

Фторид водорода и тетрафторид кремния, содержащиеся в указанном газе, поглощаются 1100 массовыми частями водного раствора, содержащего 52 массовые части карбоната аммония, гидрокарбоната аммония и аммиака в пересчете на карбонат аммония, а также 5 массовых частей фторида аммония и 36 весовых частей фторида натрия. Массовое соотношение фторида натрия к соединениям аммония и аммиаку в указанном растворе составляет 1:1,6.

После абсорбции раствор содержит 42 части по массе фторида аммония, 3 части по массе непрореагировавшего карбоната аммония и 5 частей по массе фторида натрия, 1 часть по массе двузамещенного фосфата аммония и 70 частей по массе взвешенного осадка натрия флюосиликат.

Эту суспензию подают в реакционный сосуд вместе с водным раствором аммиака, состоящим из 100 весовых частей воды и 26 весовых частей аммиака. Содержимое реакционного сосуда перемешивают в течение часа при 60°С. При этом в растворе образуются фторид аммония и фторид натрия, при этом диоксид кремния выпадает в виде осадка.

Получается 1180 весовых частей водного раствора, который содержит 97 весовых частей фторида аммония, 36 весовых частей фторида натрия, 1 весовую часть двузамещенного фосфата аммония, 4 весовых части карбоната аммония и 23 весовых части вес осажденного диоксида кремния.

На следующей стадии осадок диоксида кремния отстаивают, фильтруют и выводят из технологического процесса. 60 весовых частей воды, 5 весовых частей фторида аммония и 3 весовых части фторида натрия удаляют вместе с 21 весовой частью силикагеля.

Затем 1120 массовых частей осветленного раствора, содержащего 92 массовые части фторида аммония, 33 массовые части фторида натрия, 4 массовые части карбоната аммония, 1 массовую часть двузамещенного фосфата аммония и 2 массовые части диоксида кремния, смешивают со 126 массовыми частями карбоната натрия и перемешивают в течение 45 мин. Осаждают 95 массовых частей фторида натрия.

Общие потери карбоната аммония на всех стадиях процесса составляют 65 частей по массе.

Осадок фторида натрия отстаивают, фильтруют и сушат.

1100 массовых частей осветленного раствора, содержащего 52 массовые части карбоната аммония, 5 массовых частей фторида аммония и 36 массовых частей фторида натрия, повторно используют для абсорбции отходящих газов.

Готовый продукт содержит (мас.%):

NaF — 9,5, Na 2 SiF 6 — 1,7; SiO 2 — 1,8; Na 2 HPO 4 — 1,0 и H 2 O — 0,5

ПРИМЕР 3

332 000 весовых частей отходящих газов включают 51 весовую часть фтористого водорода, 1 весовую часть тетрафторида кремния и 42 весовых части диоксида серы. Фторид водорода и тетрафторид кремния поглощают из указанного газа 3100 весовыми частями водного раствора, включающего 96 весовых частей карбоната аммония, 48 весовых частей бикарбоната аммония, 5 весовых частей фторида аммония, 4 весовых части аммиака, 8 весовых частей сульфита натрия и 105 весовых частей фторида натрия.

Массовое соотношение фторида натрия к соединениям аммония и аммиаку в указанном растворе составляет 1:5. карбоната аммония, 62 части по массе монозамещенного сульфита аммония, 8 частей по массе сульфита натрия, 104 части по массе фторида натрия и 1 часть по массе взвешенного фторсиликата натрия. Кроме того, в процессе абсорбции теряется 12 весовых частей диоксида серы.

Этот раствор смешивают с 200 массовыми частями карбоната натрия и перемешивают в течение 45 мин.

Получается 94 весовых части карбоната аммония, 48 весовых частей бикарбоната аммония, 78 весовых частей сульфита натрия и 106 весовых частей осажденного фторида натрия.

Полученную суспензию отстаивают и фильтруют. 3100 массовых частей фильтрата, содержащего 96 массовых частей карбоната аммония, 48 массовых частей гидрокарбоната аммония, 5 массовых частей фторида аммония, 8 массовых частей сульфита натрия и 105 массовых частей фторида натрия, используют для поглощение.

После фильтрации осадок содержит 106 массовых частей фторида натрия, 70 массовых частей сульфита натрия, 1 массовую часть фторсиликата натрия и 50 массовых частей влаги. Влажный осадок промывают 100 массовыми частями воды, нагретой до 70°С. Промывочную воду, содержащую 11 массовых частей фторида натрия, 66 массовых частей сульфита натрия и 0,5 массовых частей фторсиликата натрия, удаляют из процесса.

Промытый осадок сушат, получая товарный продукт следующего состава (мас.-%):

NaF — 95,0; Na 2 SO 3 — 4,0; Na 2 SiF 6 — 0,5; нерастворимый остаток 0,5.

ПРИМЕР 4

65000 весовых частей отходящих газов содержат 54 весовых части фтористого водорода и 15 весовых частей тетрафторида кремния. Эти соединения поглощаются 6000 массовыми частями водного раствора, содержащего карбонат аммония, бикарбонат аммония и 132 массовые части аммиака в пересчете на карбонат аммония. Кроме того, раствор содержит 350 массовых частей хлорида аммония и 190 массовых частей фторида натрия.

Массовое соотношение фторида натрия к соединениям аммония и аммиаку составляет 1 : 2,5.

В процессе абсорбции получают 6020 массовых частей раствора, содержащего 450 массовых частей фторида аммония, 178 массовых частей фторида натрия и 31 массовую часть фторсиликата натрия, из которых 27 массовых частей фторсиликата натрия осаждаются .