Железосинеродистый калий формула – Железосинеродистый калий — это… Что такое Железосинеродистый калий?

Железосинеродистый калий — это… Что такое Железосинеродистый калий?

Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль)

Гексацианоферра́т(III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий, феррициани́д ка́лия, гексацианоферра́т ка́лия) — комплексное соединение трёхвалентного железа K₃[Fe(CN)₆].

Тривиальные названия

• красная кровяная соль;
• красное синькали.

История и происхождение названия

В 1822 немецким химиком Леопольдом Гмелином соединение было приготовлено путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение названия.

Свойства

Тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета.

Растворимость в воде

Температура, °C	Растворимсть, г/100 г воды
0	29,9
10	38,3
20	46
25	48,8
30	52,7
40	59,5
60	70,9
80	81,8
100	91,6

В этаноле нерастворим.

Гексацианоферрат(III) калия — очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет H₂S до S, HI до I₂, PbO до PbO₂, NH₃ до N₂ и солей аммония, W до WO₄^2-:

W + 6K₃[Fe(CN)₆] + 8KOH → 6K₄[Fe(CN)₆] + K₂WO₄ + 4H₂O

На свету происходит быстрое увеличение значения pH, при помещении в темноту кислотность уменьшается. Это связано со светочуствительностью обратимых реакций:

K₃[Fe(CN)₆] + H₂O ↔ K₂[Fe(CN)₅OH₂] + KCN

KCN + H₂O ↔ HCN + KOH

С солями Fe²⁺ образует темно-синий осадок турнбулевой сини. Уравнение реакции (в ионной форме):

4Fe²⁺ + 3[Fe(CN)₆]^3- → Fe^III₄[Fe^II(CN)₆]₃↓

Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат(III) железа(II), то есть Fe^II₃[Fe(CN)₆]₂, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe²⁺ к гексацианоферрат(III) — иону (валентная перестройка Fe²⁺ + [Fe³⁺(CN)₆] к Fe³⁺ + [Fe²⁺(CN)₆] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300°C). Соли Fe³⁺ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (Гексацианоферрат(III) железа(III) Fe

3+[Fe³⁺(CN)₆] устойчив только в растворах).

Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe²⁺.

С концентрированной серной кислотой реагирует, давая FeH(SO₄)₂, KHSO₄, NH₄HSO₄ и CO.

С соляной кислотой реагирует давая осадок железосинеродистой кислоты H₃[Fe(CN)₆].

Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количестенного определения BaO₂):

BaO₂ + 2K₃[Fe(CN)₆] → K₆Ba[Fe(CN)₆]₂ + O₂↑

В отличие от гексацианоферрата(II) калия, гексацианоферрат(III) калия ядовит.

Интересно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат(II) калия с помощью перекиси водорода в щелочной среде.

2K₃[Fe(CN)₆] + H₂O₂ + 2KOH → 2K

4[Fe(CN)₆] + 2H₂O + O₂↑

Дело в том, что в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.

Получение

Получают калия гексацианоферрат(III) окислением K₄[Fe(CN)₆] хлором в солянокислой среде, бромом или другим сильным окислителем, например, перманганатом калия.

Применение

Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe²⁺ (см. выше), Li⁺ Sn²⁺, а также в качестве сильного окислителя.

В почвоведении используют для качественного определения оглеения (солей двухвалентного железа). Химическая реация описана выше.

Мнемонические правила

Для того, чтобы запомнить формулу красной кровяной соли K₃[Fe(CN)₆] и не перепутать ее с формулой желтой кровяной соли K₄[Fe(CN)₆], существует несколько мнемонических правил:

• В соли красной кровяной калий с тройкой за стеной. Дальше — феррум, шесть цианов: все готово без обманов.

• Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: «gold» — 4 буквы, то есть 4 атома калия — желтая кровяная соль K₄[Fe(CN)₆]. «Red» — три буквы, то есть три атома калия — красная кровяная соль — K₃[Fe(CN)₆].

См. также

Wikimedia Foundation. 2010.

dic.academic.ru

Калий железосинеродистый — это… Что такое Калий железосинеродистый?

Жёлтая кровяная соль

Гексацианоферра́т(II) ка́лия (железистосинеро́дистый ка́лий, ферроциани́д ка́лия, гексацианоферриа́т ка́лия) — комплексное соединение двухвалентного железа K₄[Fe(CN)₆], существуюшее обычно в виде тригидрата K₄[Fe(CN)₆]·3H

2O.

История открытия и тривиальные названия

• жёлтая кровяная соль — кристаллогидрат K₄[Fe(CN)₆]·3H₂O.
• жёлтое синькали.

Тривиальное название появилось из-за того, что ранее «жёлтую кровяную соль» получали путем сплавления отходов с боен (в частности, крови) с поташом и железными опилками. Это, а также жёлтый цвет кристаллов, обусловили название соединения.

Получение

В настоящее время в промышленности получают из отработанной массы (содержит цианистые соединения) после очистки газов на газовых заводах; эту массу обрабатывают суспензией Ca(OH)₂, фильтрат содержащий Ca₂[Fe(CN)₆], перерабатывают путём последовательного добавления сначала KCl, а затем K₂CO₃.

Он так же может быть получен путём взаимодействия суспензии FeS с водным раствором KCN. Реакцию можно представить следующей схемой:

1. цианид калия переводит Fe²⁺ в белый осадок гексацианоферрата(II) железа(II) (а не в цианид железа(II), как считалось ранее, что вытекает из взаимодействия этого цианида со щёлочью: 3Fe(CN)

2 + 4KOH → 2Fe(OH)₂↓ + K₄[Fe(CN)₆]):

3Fe²⁺ + 6CN^— → Fe₂[Fe(CN)₆]↓

2. затем осадок растворяется в избытке KCN с образованием «жёлтой кровяной соли»:

Fe₂[Fe(CN)₆] + 12CN^— → 3[Fe(CN)₆]^4-

Свойства

Светло-жёлтые кристаллы с тетрагональной решеткой, существующие в виде тригидрата K₄[Fe(CN)₆]·3Н₂О.

Плотность 1,853 г/см³ при 17 °C. Растворимость в воде 31,5 г/100 г при 25 °C, 48,3 при 50 °C. Практически не растворяется в эфире, этаноле, пиридине, анилине, этилацетате.

Гексацианоферрат(II) калия диамагнитен.

Выше 87,3 °C (по другим данным, выше 120 °C) превращается в безводную соль с плотностью 1,935 г/см³. Выше 650 °C разлагается:

3K₄[Fe(CN)₆] →(t) Fe₃C + 5C + 3N₂↑ + 12KCN

В реакции с соляной кислотой выделяется белый осадок железистосинеродистой кислоты (H₄[Fe(CN)₆]).

С концентрированной серной кислотой реагирует по уравнению:

K₄[Fe(CN)₆] + 6H₂SO₄ →(t) 2K₂SO₄ + FeSO₄ + 3(NH₄)₂SO₄ + 6CO↑.

Этим способом можно пользоваться в лаборатории для получения монооксида углерода.

С солями металлов в степени окисления +2 и +3, образует малорастворимые соединения гексацианоферратов(II) (см. в разделе «применение»).

В водных растворах окисляется хлором и другими окислителями, такими, как перекись водорода до K₃[Fe(CN)₆]:

2K₄[Fe(CN)₆] + H₂O₂ + 2HCl → 2K₃ [Fe(CN)₆] + 2KCl + 2H₂O

Анион [Fe(CN)

6]^4- очень прочен (константа образования 8·10³⁶, не разлагается ни щелочами, ни кислотами, устойчив по отношению к воздуху; поэтому растворы ферроцианидов не показывают реакций ни на Fe²⁺, ни на CN^—. Благодаря этому, «жёлтая кровяная соль», в отличие от красной, не ядовита.

Применение

Применяют при изготовлении пигментов, крашении шёлка, в производстве цианистых соединений, ферритов, цветной бумаги, как компонент ингибирующих покрытий и при цианировании сталей, для выделения и утилизации радиоактивного цезия.

Гексацианоферрат(II) калия применяется в аналитической химии как реактив для обнаружения некоторых катионов:

1. Fe³⁺: образуется малорастворимый синий осадок «берлинской лазури»:

Fe^IIICl₃ + K₄[Fe^II(CN)₆] → KFe^III[Fe^II(CN)₆] + 3KCl,

или, в ионной форме

Fe³⁺ + [Fe(CN)

6]^4- → [Fe₂(CN)₆]^—

Получающийся гексацианоферрат(II) калия-железа(III) слабо растворим (с образованием коллоидного раствора), поэтому носит название «растворимая берлинская лазурь».

2. Zn²⁺: образуется белый осадок гексацианоферрата(II) цинка-калия:

3ZnCl₂ + 2K₄[Fe^II(CN)₆] → K₂Zn₃[Fe(CN)₆]↓ + 6KCl,

или, в ионной форме

3Zn²⁺ + 2K⁺ + 2[Fe(CN)₆]^4- → K₂Zn₃[Fe(CN)₆]↓

3. Cu²⁺: из нейтральных или слабокислых растворов выпадает красно-бурый осадок гексацианоферрата(II) меди(II):

2CuCl₂ + K₄[Fe^II(CN)₆] → Cu₂[Fe(CN)₆]↓ + 4KCl,

или, в ионной форме

2Cu²⁺ + [Fe(CN)₆]^4- → Cu₂[Fe(CN)

6]↓

Может использоваться для получения синильной кислоты:

K₄Fe(CN)₆ + 2H₂SO₄ → H₄Fe(CN)₆ + 2K₂SO₄
3H₄Fe(CN)₆ → Fe₃C + 5C + 3N₂ + 12HCN

В пищевой промышленности ферроцианид калия зарегистрирован в качестве пищевой добавки E536, препятствующей слёживанию и комкованию. Применяется как добавка к поваренной соли.

Мнемоническое правило

Для того, чтобы запомнить формулу желтой кровяной соли K₄[Fe(CN)₆] и не спутать ее с красной кровяной солью K₃[Fe(CN)₆], существует мнемоническое правило:

• Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: «gold» — 4 буквы, то есть 4 атома калия — желтая кровяная соль K₄[Fe(CN)₆]. «Red» — три буквы, то есть три атома калия — красная кровяная соль — K₃[Fe(CN)₆].

См. также

Ссылки

Е-536 Ферроцианид калия как пищевая добавка

Wikimedia Foundation. 2010.

dic.academic.ru

Калий железосинеродистый Википедия

Гексацианоферрат​(III)​ калия
большие схемы
({{{картинка}}})
({{{изображение}}})
Систематическое наименование	Гексацианоферрат​(III)​ калия
Традиционные названия	красная кровяная соль, красное синькали
Хим. формула	K3[Fe(CN)6]
Состояние	тёмно-красные (ярко-оранжевые) кристаллы
Молярная масса	329,25 г/моль
Плотность	1,845 г/см³
Мол. теплоёмк.	316,3 Дж/(моль·К)
Энтальпия
• образования	−173,2 кДж/моль
Растворимость
• в воде	40,8 г/100 г (15,6 °C)
Рег. номер CAS	13746-66-2
PubChem	26250
Рег. номер EINECS	237-323-3
SMILES
InChI
RTECS	LJ8225000
ChEBI	30060
ChemSpider	19957218
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Гексацианоферра́т(III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий^[1]) — неорганическое комплексное соединение трёхвалентного железа с химической формулой K₃[Fe(CN)₆].

Синонимы: феррициани́д ка́лия^[2], гексацианоферриа́т ка́лия, соль Гмелина^[3], красная кровяная соль^[4].

История и происхождение названия

В 1822 году немецким химиком Леопольдом Гмелином соединение было приготовлено путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение традиционного названия «красная кровяная соль».

Свойства

Выглядит как тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой, имеет плотность 1,845 г/моль, хорошо растворим в воде: 40,8 г/100 г (15,6 °C), 58,7 г/100 г (37,8 °C)^[4]. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета. В этаноле нерастворим.

Гексацианоферрат(III) калия — очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет сероводород до серы, иодоводород до иода, оксид свинца(II) до оксида свинца(IV), аммиак до азота и солей аммония, вольфрам до WO₄^2−[4]:

W+6K3[Fe(CN)6]+8KOH→ 6K4[Fe(CN)6]+K2WO4+4h3O{\displaystyle {\mathsf {W+6K_{3}[Fe(CN)_{6}]+8KOH{\xrightarrow {}}\ 6K_{4}[Fe(CN)_{6}]+K_{2}WO_{4}+4H_{2}O}}}

На свету происходят следующие обратимые реакции:

K3[Fe(CN)6]+h3O⇄ K2[Fe(h3O)(CN)5]+KCN{\displaystyle {\mathsf {K_{3}[Fe(CN)_{6}]+H_{2}O\rightleftarrows \ K_{2}[Fe(H_{2}O)(CN)_{5}]+KCN}}}

KCN+h3O⇄ HCN+KOH{\displaystyle {\mathsf {KCN+H_{2}O\rightleftarrows \ HCN+KOH}}}

С солями Fe²⁺ образует темно-синий осадок турнбулевой сини^[4]. Уравнение реакции в ионной форме:

4Fe2++3[Fe(CN)6]3−→Fe4III[FeII(CN)6]3{\displaystyle {\mathsf {4Fe^{2+}+3[Fe(CN)_{6}]^{3-}\rightarrow Fe_{4}^{III}[Fe^{II}(CN)_{6}]_{3}}}}

Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат(III) железа(II), то есть Fe^II₃[Fe(CN)₆]₂, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe²⁺ к гексацианоферрат(III) — иону (валентная перестройка Fe²⁺ + [Fe³⁺(CN)₆] к Fe³⁺ + [Fe²⁺(CN)₆] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300 °C). Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe²⁺.Соли Fe³⁺ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (гексацианоферрат(III) железа(III) Fe³⁺[Fe³⁺(CN)₆] устойчив только в растворах).

С концентрированной серной кислотой реагирует с образованием моноксида углерода^[5]:

2K3[Fe(CN)6]+11h3SO4+13h3O→3K2SO4+6(Nh5)3SO4+2FeSO4+11CO↑+CO2↑{\displaystyle {\mathsf {2K_{3}[Fe(CN)_{6}]+11H_{2}SO_{4}+13H_{2}O\rightarrow 3K_{2}SO_{4}+6(NH_{4})_{3}SO_{4}+2FeSO_{4}+11CO{\uparrow }+CO_{2}{\uparrow }}}}

Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количественного определения BaO₂):

BaO2+2K3[Fe(CN)6]→ K6Ba[Fe(CN)6]2+O2↑{\displaystyle {\mathsf {BaO_{2}+2K_{3}[Fe(CN)_{6}]{\xrightarrow {}}\ K_{6}Ba[Fe(CN)_{6}]_{2}+O_{2}{\uparrow }}}}

При взаимодействии с кислотами выделяет весьма токсичный цианистый водород^[5]:

K3[Fe(CN)6]+6HCl→ 3KCl+FeCl3+6HCN↑{\displaystyle {\mathsf {K_{3}[Fe(CN)_{6}]+6HCl{\xrightarrow {}}\ 3KCl+FeCl_{3}+6HCN{\uparrow }}}}

Интересно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат(II) калия с помощью перекиси водорода в щелочной среде:

2K3[Fe(CN)6]+h3O2+2KOH→ 2K4[Fe(CN)6]+2h3O+O2↑{\displaystyle {\mathsf {2K_{3}[Fe(CN)_{6}]+H_{2}O_{2}+2KOH{\xrightarrow {}}\ 2K_{4}[Fe(CN)_{6}]+2H_{2}O+O_{2}{\uparrow }}}}

Однако в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.

Получение

Получают гексацианоферрат(III) калия окислением гексацианоферрата(II) калия K₄[Fe(CN)₆] хлором в солянокислой среде, бромом или другими сильными окислителями, например, перманганатом калия.

Применение

Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe²⁺ (см. выше), Li⁺, Sn²⁺, а также в качестве сильного окислителя.

В почвоведении используют для качественного определения оглеения (солей двухвалентного железа). Химическая реакция описана выше.

Безопасность

Это вещество может раздражать глаза и кожу, является токсичным^[4][6]. В кислой среде может выделяться циановодород и угарный газ. Например, в случае концентрированной серной кислоты разложение идет с образованием монооксида углерода^[5]:

2K3[Fe(CN)6]+11h3SO4+13h3O→3K2SO4+6(Nh5)2SO4+2FeSO4+11CO↑+CO2↑{\displaystyle {\mathsf {2K_{3}[Fe(CN)_{6}]+11H_{2}SO_{4}+13H_{2}O\rightarrow 3K_{2}SO_{4}+6(NH_{4})_{2}SO_{4}+2FeSO_{4}+11CO{\uparrow }+CO_{2}{\uparrow }}}}

Но в разбавленной серной кислоте, при падении концентрации ниже 80 %, доминирующей становится реакция с образованием циановодорода^[5]:

2K3[Fe(CN)6]+6h3SO4→3K2SO4+Fe2(SO4)3+12HCN↑{\displaystyle {\mathsf {2K_{3}[Fe(CN)_{6}]+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 3K_{2}SO_{4}+Fe_{2}(SO_{4})_{3}+12HCN{\uparrow }}}}

Мнемонические правила

Для того, чтобы запомнить формулу красной кровяной соли K₃[Fe(CN)₆] и не перепутать её с формулой желтой кровяной соли K₄[Fe(CN)₆], существует несколько мнемонических правил:

• В соли красной кровяной калий с тройкой за стеной. Дальше — феррум, шесть цианов: все готово без обманов.
• Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: «gold» — 4 буквы, то есть 4 атома калия — желтая кровяная соль K₄[Fe(CN)₆]. «Red» — три буквы, то есть три атома калия — красная кровяная соль — K₃[Fe(CN)₆].
• «Калий три — будет красный». Мнемоника построена на игре слов: «три» (число) и «три» (повелительное наклонение глагола «тереть»). Как известно при потирании, например, кожи, последняя краснеет.

См. также

Примечания

Литература

wikiredia.ru

Железистосинеродистый калий — это… Что такое Железистосинеродистый калий?

Жёлтая кровяная соль

Гексацианоферра́т(II) ка́лия (железистосинеро́дистый ка́лий, ферроциани́д ка́лия, гексацианоферриа́т ка́лия) — комплексное соединение двухвалентного железа K₄[Fe(CN)₆], существуюшее обычно в виде тригидрата K₄[Fe(CN)₆]·3H₂O.

История открытия и тривиальные названия

• жёлтая кровяная соль — кристаллогидрат K₄[Fe(CN)₆]·3H₂O.
• жёлтое синькали.

Тривиальное название появилось из-за того, что ранее «жёлтую кровяную соль» получали путем сплавления отходов с боен (в частности, крови) с поташом и железными опилками. Это, а также жёлтый цвет кристаллов, обусловили название соединения.

Получение

В настоящее время в промышленности получают из отработанной массы (содержит цианистые соединения) после очистки газов на газовых заводах; эту массу обрабатывают суспензией Ca(OH)₂, фильтрат содержащий Ca₂[Fe(CN)₆], перерабатывают путём последовательного добавления сначала KCl, а затем K₂CO₃.

Он так же может быть получен путём взаимодействия суспензии FeS с водным раствором KCN. Реакцию можно представить следующей схемой:

1. цианид калия переводит Fe²⁺ в белый осадок гексацианоферрата(II) железа(II) (а не в цианид железа(II), как считалось ранее, что вытекает из взаимодействия этого цианида со щёлочью: 3Fe(CN)₂ + 4KOH → 2Fe(OH)₂↓ + K₄[Fe(CN)₆]):

3Fe²⁺ + 6CN^— → Fe₂[Fe(CN)₆]↓

2. затем осадок растворяется в избытке KCN с образованием «жёлтой кровяной соли»:

Fe₂[Fe(CN)₆] + 12CN^— → 3[Fe(CN)₆]^4-

Свойства

Светло-жёлтые кристаллы с тетрагональной решеткой, существующие в виде тригидрата K₄[Fe(CN)₆]·3Н₂О.

Плотность 1,853 г/см³ при 17 °C. Растворимость в воде 31,5 г/100 г при 25 °C, 48,3 при 50 °C. Практически не растворяется в эфире, этаноле, пиридине, анилине, этилацетате.

Гексацианоферрат(II) калия диамагнитен.

Выше 87,3 °C (по другим данным, выше 120 °C) превращается в безводную соль с плотностью 1,935 г/см³. Выше 650 °C разлагается:

3K₄[Fe(CN)₆] →(t) Fe₃C + 5C + 3N₂↑ + 12KCN

В реакции с соляной кислотой выделяется белый осадок железистосинеродистой кислоты (H₄[Fe(CN)₆]).

С концентрированной серной кислотой реагирует по уравнению:

K₄[Fe(CN)₆] + 6H₂SO₄ →(t) 2K₂SO₄ + FeSO₄ + 3(NH₄)₂SO₄ + 6CO↑.

Этим способом можно пользоваться в лаборатории для получения монооксида углерода.

С солями металлов в степени окисления +2 и +3, образует малорастворимые соединения гексацианоферратов(II) (см. в разделе «применение»).

В водных растворах окисляется хлором и другими окислителями, такими, как перекись водорода до K₃[Fe(CN)₆]:

2K₄[Fe(CN)₆] + H₂O₂ + 2HCl → 2K₃ [Fe(CN)₆] + 2KCl + 2H₂O

Анион [Fe(CN)₆]^4- очень прочен (константа образования 8·10³⁶, не разлагается ни щелочами, ни кислотами, устойчив по отношению к воздуху; поэтому растворы ферроцианидов не показывают реакций ни на Fe²⁺, ни на CN^—. Благодаря этому, «жёлтая кровяная соль», в отличие от красной, не ядовита.

Применение

Применяют при изготовлении пигментов, крашении шёлка, в производстве цианистых соединений, ферритов, цветной бумаги, как компонент ингибирующих покрытий и при цианировании сталей, для выделения и утилизации радиоактивного цезия.

Гексацианоферрат(II) калия применяется в аналитической химии как реактив для обнаружения некоторых катионов:

1. Fe³⁺: образуется малорастворимый синий осадок «берлинской лазури»:

Fe^IIICl₃ + K₄[Fe^II(CN)₆] → KFe^III[Fe^II(CN)₆] + 3KCl,

или, в ионной форме

Fe³⁺ + [Fe(CN)₆]^4- → [Fe₂(CN)₆]^—

Получающийся гексацианоферрат(II) калия-железа(III) слабо растворим (с образованием коллоидного раствора), поэтому носит название «растворимая берлинская лазурь».

2. Zn²⁺: образуется белый осадок гексацианоферрата(II) цинка-калия:

3ZnCl₂ + 2K₄[Fe^II(CN)₆] → K₂Zn₃[Fe(CN)₆]↓ + 6KCl,

или, в ионной форме

3Zn²⁺ + 2K⁺ + 2[Fe(CN)₆]^4- → K₂Zn₃[Fe(CN)₆]↓

3. Cu²⁺: из нейтральных или слабокислых растворов выпадает красно-бурый осадок гексацианоферрата(II) меди(II):

2CuCl₂ + K₄[Fe^II(CN)₆] → Cu₂[Fe(CN)₆]↓ + 4KCl,

или, в ионной форме

2Cu²⁺ + [Fe(CN)₆]^4- → Cu₂[Fe(CN)₆]↓

Может использоваться для получения синильной кислоты:

K₄Fe(CN)₆ + 2H₂SO₄ → H₄Fe(CN)₆ + 2K₂SO₄
3H₄Fe(CN)₆ → Fe₃C + 5C + 3N₂ + 12HCN

В пищевой промышленности ферроцианид калия зарегистрирован в качестве пищевой добавки E536, препятствующей слёживанию и комкованию. Применяется как добавка к поваренной соли.

Мнемоническое правило

Для того, чтобы запомнить формулу желтой кровяной соли K₄[Fe(CN)₆] и не спутать ее с красной кровяной солью K₃[Fe(CN)₆], существует мнемоническое правило:

• Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: «gold» — 4 буквы, то есть 4 атома калия — желтая кровяная соль K₄[Fe(CN)₆]. «Red» — три буквы, то есть три атома калия — красная кровяная соль — K₃[Fe(CN)₆].

См. также

Ссылки

Е-536 Ферроцианид калия как пищевая добавка

Wikimedia Foundation. 2010.

dic.academic.ru

Калий железосинеродистый

Калий железосинеродистый 

ГОСТ 4206-75

K₃[Fe(CN)₆]

Гексацианоферрат(III) калия (железосинеродистый калий, феррицианид калия гексацианоферриат калия, Гмелина соль, красная кровяная соль) — комплексное соединение трёхвалентного железа K₃[Fe(CN)₆].

Систематическое наименование	Гексацианоферрат(III) калия
Традиционные названия	красная кровяная соль, красное синькали
Хим. формула	K3[Fe(CN)6]
Физические свойства
Состояние	тёмно-красные кристаллы
Молярная масса	329,25 г/моль
Плотность	1,845 г/см³
Термические свойства
Мол. теплоёмк.	316,3 Дж/(моль·К)
Энтальпия образования	−173,2 кДж/моль
Химические свойства
Растворимость в воде	48,8 г/100 мл

Свойства

Темно-красные ромбические призмы (в измельченном виде — желтый порошок), пл. 1,894 г/см³. Реактив растворим в воде (31,5% при 20 °С). В водном растворе соль постепенно на свету переходит в K4[Fe(CN)6].

В щелочной среде K₃[Fe(CN)₆] является сильным окислителем, способным переводить, например, Сr³⁺ в CrO₄^2- и Рb²⁺ в РbО₂.

Очистка

Калий железосинеродистый при нагревании с разбавленными сильными кислотами разлагается с выделением синильной кислоты — сильнейшего яда, вдыхание которого опасно для жизни. Поэтому с кислыми растворами K₃[Fe(CN)₆] следует работать под тягой и в резиновых перчатках.

Препарат, соответствующий реактиву квалификации ч.д.а., удается получить при перекристаллизации технического К₃[Fe(CN)₆].

Растворяют 130-135 г K₃[Fe(CN)₆] (техн.) в 350 мл воды при перемешивании и нагревании не выше 70 °С. Раствор фильтруют и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством воды и сушат при комнатной температуре.

Выход 5О г (37-38%). При многократной перекристаллизации с использованием маточных растворов для растворения соли можно повысить выход до 80-90%.

 

himmax.ru

ГОСТ 4206-75 Калий железосинеродистый. Технические условия (с Изменением N 1), ГОСТ от 05 февраля 1975 года №4206-75

ГОСТ 4206-75

Группа Л51

ОКП 26 2113 0340 08

Срок действия с 01.01.76
до 01.01.96*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5-94 Межгосударственного
Совета по стандартизации, метрологии
и сертификации (ИУС 11/12 1994 год). —
Примечание изготовителя базы данных.

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ:

Г.В.Грязнов, В.Г.Брудзь, И.Л.Ротенберг, В.Н.Смородинская, К.П.Лесина, Л.В.Кидиярова, И.В.Жарова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 05.02.75 N 324

3. В стандарт введен МС ИСО 6353/3-87 (Р.81) в части квалификации х.ч.

4. ВЗАМЕН ГОСТ 4206-65

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 12.1.005-88	6.1
ГОСТ 12.1.007-76	6.1
ГОСТ 1770-74	3.2.1, 3.3.1, 3.6.1
ГОСТ 3118-77	3.2.1
ГОСТ 3885-73	2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 4165-78	3.5
ГОСТ 4174-77	3.2.1
ГОСТ 4204-77	3.6.1
ГОСТ 4232-74	3.2.1
ГОСТ 4517-87	3.2,1, 3.6.1
ГОСТ 4919.1-77	3.2.1
ГОСТ 6709-72	3.2.1, 3.3.1
ГОСТ 10163-76	3.2.1
ГОСТ 10671.5-74	3.4
ГОСТ 10671.7-74	3.5
ГОСТ 20292-74*	3.2.1, 3.6.1
ГОСТ 20490-75	3.6.1
ГОСТ 25336-82	3.2.1, 3.3.1, 3.6.1
ГОСТ 25794.2-83	3.2.1, 3.6.1
ГОСТ 27025-86	3.1а
ГОСТ 27068-86	3.2.1

________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. Здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

6. Срок действия продлен до 01.01.96 Постановлением Госстандарта СССР от 14.03.90 N 424.

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1992 г.) с Изменением N 1, утвержденным в марте 1990 г. (ИУС 6-90)


Настоящий стандарт распространяется на железосинеродистый калий (гексацианоферрат (III) калия), представляющий собой кристаллы рубиново-красного цвета; растворим в воде.

Формула K[Fe(CN)].

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 329,26.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1а. Железосинеродистый калий должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

1.1. По химическим показателям железосинеродистый калий должен соответствовать нормам, указанным в таблице.

Наименование показателя	Норма
	Химически чистый (х.ч.) ОКП 26 2113 0343 05	Чистый для анализа (ч.д.а.) ОКП 26 2113 0342 06	Чистый (ч.) ОКП 26 2113 0341 07
1. Массовая доля железосинеродистого калия K[Fe(CN)], %, не менее	99,5	99,0	99,0
2. Массовая доля не растворимых в воде веществ, %, не более	0,005	0,01	0,02
3. Массовая доля сульфатов (SO), %, не более	0,005	0,01	0,02
4. Массовая доля хлоридов (Сl), %, не более	0,005	0,01	0,04
5. Массовая доля железистосинеродистой соли [Fe(CN)], %, не более	0,025	0,05	0,10

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки — по ГОСТ 3885-73.

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200 г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Масса средней пробы должна быть не менее 125 г.

3.2. Определение массовой доли железосинеродистого калия

3.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы:

бюретка 1(2)-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74;

колба Кн-1- 500-29/32 (34/35) ТС по ГОСТ 25336-82;

пипетка 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 20292-74;

цилиндр 1(3)-50(100) по ГОСТ 1770-74;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

калий йодистый по ГОСТ 4232-74, х.ч.;

крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4919.1-77;

кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517-87;

натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86; раствор концентрации (NaSO·5HO)=0,1 моль/дм; готовят по ГОСТ 25794.2-83;

цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174-77.

3.2.2. Проведение анализа

Около 0,7000 г препарата помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой, растворяют в 50 см воды, прибавляют 1,5 г йодистого калия и 5 см раствора соляной кислоты. Перемешивают и оставляют в покое на 1 мин. Затем прибавляют 3 г 7-водного сернокислого цинка, растворенного в 10 см воды, закрывают колбу пробкой и перемешивают. Через 1 мин обмывают пробку небольшим количеством воды и титруют из бюретки выделившийся йод раствором 5-водного серноватистокислого натрия, прибавляя в конце титрования 1-2 см раствора крахмала.

3.2.3. Обработка результатов

Массовую долю железосинеродистого калия () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

— масса навески препарата, г;

0,03293 — масса железосинеродистого калия, соответствующая 1 см раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,25%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результатов анализа ±0,5% при доверительной вероятности 0,95

.

3.3. Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ

3.3.1. Растворы и посуда:

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

стакан В (Н)-1-400 по ГОСТ 25336-82;

цилиндр 1(3)-250 или мензурка 250 по ГОСТ 1770-74;

тигель фильтрующий по ГОСТ 25336-82 типа ТФ ПОР10 или ПОР16.

3.3.2. Проведение анализа

20,00 г препарата помещают в стакан и растворяют в 200 см воды. Стакан накрывают часовым стеклом и выдерживают на водяной бане в течение 1 ч. Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный. Результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака. Остаток на фильтре промывают 50 см горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105-110 °С до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 1 мг,

для препарата «чистый для анализа» — 2 мг,

для препарата «чистый» — 4 мг.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±40% для препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» и ±20% для препарата «чистый» при доверительной вероятности 0,95.

3.4. Определение массовой доли сульфатов

Определение проводят по ГОСТ 10671.5-74. При этом 1,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют в 46 см воды. Если раствор мутный, то его фильтруют через трижды промытый горячей водой обеззоленный фильтр «синяя лента». Далее определение проводят визуально-нефелометрическим методом (способ 3).

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая на темном фоне через 15 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

для препарата «химически чистый» — 0,05 мг SO,

для препарата «чистый для анализа» — 0,10 мг SO,

для препарата «чистый» — 0,20 мг SO,

10 см раствора препарата, не содержащего сульфатов (соответствуют 1 г препарата), 1 см раствора соляной кислоты и 3 см раствора хлористого бария.

Раствор препарата, не содержащий SO, готовят следующим образом: 5,00 г железосинеродистого калия помещают в коническую колбу вместимостью 100 см (с меткой на 50 см), растворяют в 20 см воды, прибавляют 2 см раствора хлористого бария, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Раствор выдерживают в течение 24 ч, затем фильтруют через трижды промытый горячей водой обеззоленный фильтр «синяя л

ента».

3.5. Определение массовой доли хлоридов

Определение проводят по ГОСТ 10671.7-74. При этом 1,00 г препарата помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 85 см воды, прибавляют 15 см раствора 5-водной сернокислой меди (ГОСТ 4165-78, х.ч.) с массовой долей 12,5%, перемешивают и оставляют в покое на 1 ч. Затем раствор фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», промытый горячим раствором азотной кислоты с массовой долей 1%, отбрасывая первую порцию фильтрата.

20 см фильтрата (соответствуют 0,2 г препарата) переносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 50 см, прибавляют 20 см воды. Далее определение проводят визуально-нефелометрическим методом (способ 2).

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов не будет более:

для препарата «химически чистый» — 0,010 мг,

для препарата «чистый для анализа» — 0,020 мг,

для препарата «чистый» — 0,080 мг.

При необходимости в результат определения вносят поправку на массу хлоридов в применяемом количестве 5-водной сернокислой меди.

3.6. Определение массовой доли железистосинеродистой соли

3.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы:

бюретка 6-2-1(2) или 7-2-3 по ГОСТ 20292-74;

колба Кн-2-1000-42 ТХС по ГОСТ 25336-82;

цилиндр 1-1000 по ГОСТ 1770-74;

вода дистиллированная, не содержащая кислорода; готовят по ГОСТ 4517-87;

кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор с массовой долей 20%; готовят по ГОСТ 4517-87;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрации (1/5 KMnO)=0,05 моль/дм; готовят по ГОСТ 25794.2-83.

3.6.2. Проведение анализа

8,00 г препарата помещают в коническую колбу и растворяют в 800 см воды.

Раствор делят на две равные части, к одной из них прибавляют 10 см раствора серной кислоты и титруют из бюретки раствором марганцовокислого калия до появления красноватой окраски при сравнении с контрольной пробой (вторая часть раствора).

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если на титрование будет израсходовано раствора марганцовокислого калия:

для препарата «химически чистый» — не более 0,1 см,

для препарата «чистый для анализа» — не более 0,2 см,

для препарата «чистый» — не более 0,4 см.

Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.

Вид и тип тары: 2т-1, 2т-2, 2т-4, 6-2, 2-9, обернутые в светонепроницаемую бумагу;

Группа фасовки: IV, V, VI не более 3 кг.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3. Препарат хранят в упаковке изготовления в крытых складских помещениях.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.3. Изготовитель гарантирует соответствие железосинеродистого калия требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения препарата — два года со дня изготовления.

Разд.5 (Измененная редакция, Изм. N 1).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. В обычных условиях железосинеродистый калий не ядовит, но в присутствии свободных кислот или кислых солей, в особенности при нагревании до 40-50 °С, разлагается с выделением синильной кислоты — сильного яда. При попадании в организм человека, под действием кислоты желудочного сока, образуется синильная кислота, вызывающая отравление.

Раствор железосинеродистого калия обладает раздражающим действием на кожу.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 4 мг/м по ГОСТ 12.1.005-88, класс опасности III (умеренно опасные вещества) по ГОСТ 12.1.007-76.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

6.2. При работе с препаратом необходимо пользоваться индивидуальными средствами защиты (респиратор, резиновые перчатки и защитные очки), а также соблюдать меры личной гигиены. Не допускать попадания препарата внутрь организма.

6.3. Все рабочие помещения должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией; испытание препарата в лаборатории следует проводить в вытяжном шкафу. В местах наибольшего пыления продукта должны быть предусмотрены местные отсосы.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

Электронный текст документа
подготовлен АО «Кодекс» и сверен по:
официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1993

docs.cntd.ru

Красная кровяная соль — это… Что такое Красная кровяная соль?

Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль)

Гексацианоферра́т(III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий, феррициани́д ка́лия, гексацианоферра́т ка́лия) — комплексное соединение трёхвалентного железа K₃[Fe(CN)₆].

Тривиальные названия

• красная кровяная соль;
• красное синькали.

История и происхождение названия

В 1822 немецким химиком Леопольдом Гмелином соединение было приготовлено путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение названия.

Свойства

Тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета.

Растворимость в воде

Температура, °C	Растворимсть, г/100 г воды
0	29,9
10	38,3
20	46
25	48,8
30	52,7
40	59,5
60	70,9
80	81,8
100	91,6

В этаноле нерастворим.

Гексацианоферрат(III) калия — очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет H₂S до S, HI до I₂, PbO до PbO₂, NH₃ до N₂ и солей аммония, W до WO₄^2-:

W + 6K₃[Fe(CN)₆] + 8KOH → 6K₄[Fe(CN)₆] + K₂WO₄ + 4H₂O

На свету происходит быстрое увеличение значения pH, при помещении в темноту кислотность уменьшается. Это связано со светочуствительностью обратимых реакций:

K₃[Fe(CN)₆] + H₂O ↔ K₂[Fe(CN)₅OH₂] + KCN

KCN + H₂O ↔ HCN + KOH

С солями Fe²⁺ образует темно-синий осадок турнбулевой сини. Уравнение реакции (в ионной форме):

4Fe²⁺ + 3[Fe(CN)₆]^3- → Fe^III₄[Fe^II(CN)₆]₃↓

Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат(III) железа(II), то есть Fe^II₃[Fe(CN)₆]₂, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe²⁺ к гексацианоферрат(III) — иону (валентная перестройка Fe²⁺ + [Fe³⁺(CN)₆] к Fe³⁺ + [Fe²⁺(CN)₆] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300°C). Соли Fe³⁺ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (Гексацианоферрат(III) железа(III) Fe³⁺[Fe³⁺(CN)₆] устойчив только в растворах).

Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe²⁺.

С концентрированной серной кислотой реагирует, давая FeH(SO₄)₂, KHSO₄, NH₄HSO₄ и CO.

С соляной кислотой реагирует давая осадок железосинеродистой кислоты H₃[Fe(CN)₆].

Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количестенного определения BaO₂):

BaO₂ + 2K₃[Fe(CN)₆] → K₆Ba[Fe(CN)₆]₂ + O₂↑

В отличие от гексацианоферрата(II) калия, гексацианоферрат(III) калия ядовит.

Интересно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат(II) калия с помощью перекиси водорода в щелочной среде.

2K₃[Fe(CN)₆] + H₂O₂ + 2KOH → 2K₄[Fe(CN)₆] + 2H₂O + O₂↑

Дело в том, что в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.

Получение

Получают калия гексацианоферрат(III) окислением K₄[Fe(CN)₆] хлором в солянокислой среде, бромом или другим сильным окислителем, например, перманганатом калия.

Применение

Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe²⁺ (см. выше), Li⁺ Sn²⁺, а также в качестве сильного окислителя.

В почвоведении используют для качественного определения оглеения (солей двухвалентного железа). Химическая реация описана выше.

Мнемонические правила

Для того, чтобы запомнить формулу красной кровяной соли K₃[Fe(CN)₆] и не перепутать ее с формулой желтой кровяной соли K₄[Fe(CN)₆], существует несколько мнемонических правил:

• В соли красной кровяной калий с тройкой за стеной. Дальше — феррум, шесть цианов: все готово без обманов.

• Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: «gold» — 4 буквы, то есть 4 атома калия — желтая кровяная соль K₄[Fe(CN)₆]. «Red» — три буквы, то есть три атома калия — красная кровяная соль — K₃[Fe(CN)₆].

См. также

Wikimedia Foundation. 2010.

dic.academic.ru